Piave'nin kariyeri, Giovanni Pacini (dört libretto), Saverio Mercadante (en az bir), Federico Ricci ve hatta Michael Balfe için bir tane de dahil olmak üzere zamanının birçok önemli bestecisiyle yirmi yılı aşkın bir süredir devam etti. En çok, Rigoletto ve La traviata için olan 10 libretto yazacağı Giuseppe Verdi ile yaptığı işbirlikleriyle tanınır.
Ancak Piave sadece bir librettist değildi: Verdi'yle ilk karşılaştığı Venedik'teki La Fenice'de yerleşik şair ve sahne yöneticisi olmasının yanı sıra gazeteci ve çevirmendi. Daha sonra Verdi, Milano'daki La Scala'da aynı pozisyonu güvence altına almada yardımcı oldu.Bir sahne yöneticisi olarak uzmanlığı ve bir müzakereci olarak inceliği Verdi'ye çok iyi hizmet etti, ancak besteci uzun yıllar boyunca çektiği acılar için ona acımasızca zorbalık yaptı.
Verdi gibi, Piave de ateşli bir İtalyan vatanseveriydi ve 1848'de Milano'nun "Cinque Giornate'si" sırasında Radetzky'nin Avusturya birlikleri şehirden geri çekildiğinde Verdi, Venedik'teki Piave'ye "Vatandaş Piave" olarak hitap etti.
Birlikte, 1844 ve 1862 yılları arasında on opera üzerinde çalıştılar ve Piave, Verdi'yi felç eden ve konuşamayan bir felç geçirmeseydi, 1870'te komisyonu kabul ettiğinde Aida için librettoyu da hazırlayacaktı. Verdi, karısını ve kızını desteklemeye yardımcı oldu ve "ünlü bestecilerin parçalarından oluşan bir albümün Piave'nin yararına derlenip satılmasını" önerdi. Besteci, dokuz yıl sonra 65 yaşında Milano'da öldüğünde cenazesini ödedi ve Anıtsal Mezarlık'ta cenazesini ayarladı..
VIOLETTA (Alfredo'ya.)
Sana çok minnettarım.
Sen benim için böyle bir şey hiç yapmadın, Baron.
BARON Seni hepi topu bir yıldır tanıyorum.
VIOLETTA O beni daha birkaç dakikadır tanıyor.
FLORA (Baron'a, sessizce.)
Çeneni kapalı tutsan daha iyi olurdu.